化学性质

中文名称: 过氧化脲素
英文名称: Hydrogen peroxide–Urea adduct
别名: 尿素-过氧化氢的加合物,过氧化脲,过碳酰胺、过氧化尿素、过氧化碳酰胺
Carbamide perhydrate
Carbamide-Peroxide
Urea hydrogen peroxide adduct
Urea hydrogen peroxide
Perhydrit
Perhydrol-Urea
CAS: 124-43-6
MDL: MFCD00013119
分子式: CH4N2O·H2O2; CO(NH2)2·H2O2
分子量: 94.07

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SMILES: NC(=O)N.OO
EINECS: 204-701-4
产品属性
熔点 90-93 °C(lit.)
蒸气压 23.3 mm Hg ( 30 °C)
储存条件 2-8°C
溶解度 H2O: 0.5 g/mL, clear to very faintly hazy
form tablets (1 g each)
水溶解性 500 g/L (20 ºC)
Merck 14,1782
BRN 3680414

 

安全信息

危险属性
危险品标志 Xi,C,O
危险类别码 8-34-36/37/38
安全说明 26-36-45-36/37/39-17
危险品运输编号 UN 1511 5.1/PG 3
WGK Germany 2
F 21
HazardClass 5.1
PackingGroup III
海关编码 28470000

合成方法

1. 有湿法工艺和干法工艺两种,干法工艺要求的双氧水浓度较高(85(wt)%左右), 且存在设备复杂、技术条件苛刻、能耗高、产品稳定性差等缺点。大多数过碳酰胺的制备采用湿法工艺,即采用低浓度的双氧水与饱和或过饱和的尿素溶液反应,添加一定量的稳定剂并控制反应温度经过滤、干燥得产品,母液循环使用。

2. 通过尿素在30% 的过氧化氢水溶液中重结晶来制备。

 

用途

1. 在医药和制药工业上,过氧化尿素可用作一种高效、安全、方便的固体消毒剂,亦可用水溶液。与双氧水、过氧乙酸比较具有明显的杀菌力强、杀菌谱广,使用浓度低,不留残毒等优点,还可抑制细菌与霉菌生长,残留无刺激。在癌症治疗中用于抗肝腹水等。在日化工业中:过氧化尿素可用作人及动物毛发的漂白剂、拉直剂、烫发、染发的中和剂,特别是在牙膏中添加后,能起到一般牙膏所起不到的作用:减少牙斑和细菌,减少牙周疾病和龋齿。同时能使牙齿釉质变硬,对龋齿产生很强的抑制作用。此外,过氧化尿素可以作为漂白剂应用于中性洗涤剂。在农业和养殖业中:过氧化尿素在水产养殖业中可用于鱼塘增氧剂、消毒剂和翻塘缺氧时的急救剂。还可作小家禽饲料消毒供氧剂。还可用作水果、蔬菜的富氧催熟剂。在纺织造纸工业中:过氧化尿素可用于棉花、羊毛、人造丝、亚麻纤维的漂白剂。聚酰胺纤维的柔软剂、抗静电剂和脱色剂。还用于造纸业作漂白剂,矿石浮选改良剂等。

2. 尿素过氧化氢复合物 (UHP) 是由尿素和过氧化氢间的强氢键作用产生的配合物。它将不稳定的过氧化氢转变为易操作、安全的、稳定于室温的固体,且价格低廉。UHP在不同的溶剂和催化剂下显示出不同的氧化能力,是有机合成中一种重要的氧化试剂。最近发表的一篇论文对UHP在合成中的应用做了简单的介绍。

UHP具有过氧化氢的性质,常用于双键的环氧化反应,并具有高度的区域和立体选择性以及较高的转化率。UHP与酸酐联用 (例如:乙酸酐、马来酸酐),可以原位生成有机过氧酸,这种方法可以代替使用高浓度的有机过氧酸。对于α,β-不饱和酮和苯醌的环氧化反应,一般需要碱的催化,如K2CO3。UHP与甲基三氧化铼 (MTO) 联用,使得烯烃的环氧化反应具有优秀的区域和立体选择性 (式1)。对于α,β-不饱和醛的不对称氧化,UHP显示了较其它氧化剂更好的立体选择性和转化率 (式2)。

由于UHP的氧化性能可以方便地进行调控,所以可以用于多种官能团的转化,例如:将氰基转化成为酰胺,肟成为硝基,醛成为酸等 (式3,式4)。UHP的另一个重要用途是对 N、S、P、I和Si (式5) 等杂原子的氧化反应,在多数情况下其选择性要好于过氧化氢水溶液。

UHP同有机过酸一样,也可以完成Baeyer-Villiger重排反应,而且具有较高的立体选择性 (式6)。

近期文献报道,UHP还可以实现对于非活性C-H键的氧化,形成羟基或酯基(式7);UHP与I2联用可以方便有效地实现对芳基的碘化 (式8)。