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一、基本理化性质
1. 熔点和沸点:四氯化锆的熔点为437°C(在2533.3 kPa下),沸点为331°C(升华)。
2. 密度和外观:该物质的密度为2.8 g/cm³,通常以白色结晶性粉末的形式存在。
3. 溶解性:四氯化锆易溶于水,生成水合络离子[Zr(H₂O)₆]⁴⁺,同时也能溶于醇、乙醚等有机溶剂,但不溶于苯、四氯化碳、二硫化碳等。
二、化学反应性
1. 与水反应:四氯化锆与水发生剧烈反应,生成氯化氢和氯氧化锆(ZrOCl₂)。这种反应是放热的,并会产生大量的腐蚀性气体。因此,在使用四氯化锆时需要特别注意避免与水接触。
2. 与碱反应:四氯化锆可以与碱反应,生成相应的锆酸盐。例如,与氢氧化钠溶液反应,生成锆酸钠(Na₂ZrO₃)和氯化钠。
3. 与氨水反应:在热水中,四氯化锆能与氨水作用生成氯氧化锆的水合物沉淀[ZrOCl₂·xH₂O]。
4. 与有机物反应:四氯化锆能与一些有机试剂如乙醇、乙醚等形成加合物或配合物,这些加合物在某些有机合成中具有重要的应用价值。
三、其他化学性质
1. 吸湿性:四氯化锆具有强烈的吸湿性,在潮湿空气中会吸收水分并部分水解,生成氯化氢和氯氧化锆。因此,在储存和运输过程中需要保持环境的干燥。
2. 稳定性:虽然四氯化锆本身在常温常压下相对稳定,但其水解产物氯氧化锆在高温下会发生分解,生成二氧化锆(ZrO₂)和氯气。
3. 毒性:四氯化锆具有一定的毒性,吸入后会引起呼吸道刺激、皮肤灼伤和眼损伤。其粉尘对眼睛、皮肤和呼吸道有刺激性,长期接触可能导致慢性中毒症状。
GHS分类
- 类别: 四氯化锆根据其性质和危险性,可能被分类为以下GHS类别:
- 皮肤腐蚀/刺激物(Category 2)
- 严重眼睛损伤/眼睛刺激物(Category 2A)
- 特异性靶器官毒性(一次接触)(Category 3)
安全术语
- S8:保持容器干燥。
- S26:不慎与眼睛接触后,请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。
- S36/37/39:穿戴适当的防护服、手套和护目镜或面具。
- S45:若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。
风险术语
- R14:遇水反应剧烈。
- R22:吞食有害。
- R34:引起灼伤。
- R35:引起严重灼伤。
急救措施
1. 皮肤接触:立即用水冲洗至少15分钟。若有灼伤,就医治疗。
2. 眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。
3. 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。
4. 食入:患者清醒时立即漱口,勿催吐,给饮牛奶或蛋清。
消防措施
- 灭火方法:不燃。火场产生有毒气体。消防人员必须佩戴全身耐酸碱消防服、佩戴空气呼吸器灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。禁止用水和泡沫灭火。
泄漏应急处理
- 隔离泄漏污染区,限制出入:建议应急处理人员戴防尘口罩,穿防腐、防毒服。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。
- 小量泄漏:用干燥的砂土或其他不燃材料覆盖泄漏物,然后用塑料布覆盖,减少飞散、避免雨淋。用洁净的铲子收集泄漏物,置于干净、干燥、盖子较松的容器中,将容器移离泄漏区。
废弃处置
- 废弃注意事项:处置前应参阅国家和地方有关法规。中和后,用安全掩埋法处置。
安全数据表(SDS)
- 四氯化锆的SDS提供了详细的安全信息,包括物质的理化特性、危害识别、成分/组成信息、急救措施、消防措施、泄漏应急处理、操作处置与储存、接触控制/个体防护、理化特性、稳定性和反应活性、毒理学资料、生态学资料、废弃处置、运输信息、法规信息、其他危害等。
1. 化学性质与纯度
- 化学式与分子量:四氯化锆的化学式为ZrCl₄,分子量为233.04。
- 纯度:高纯四氯化锆的纯度应达到99.9%以上,以满足高端应用如原子能工业的需求。普通级别的四氯化锆纯度可能稍低,但仍需满足特定行业标准。
2. 物理性质
- 外观:四氯化锆通常为白色有光泽的结晶或粉末,易潮解。
- 熔点与沸点:其熔点为437℃,沸点在升华状态下为331℃。
- 密度:相对密度为2.80g/cm³。
- 溶解性:溶于冷水、乙醇、乙醚,但不溶于苯、四氯化碳和二硫化碳。
3. 安全性与环境影响
- 急性毒性:LD50(大鼠经口)为1688mg/kg,表明其具有一定的急性毒性。
- 危险特性:受热或遇水会分解放热,并放出有毒的腐蚀性烟气,对金属有强腐蚀性。操作时应避免产生粉尘,并采取适当的防护措施。
- 环境标准:美国职业安全及卫生管理局规定,空气中四氯化锆的时间加权平均值为5mg/m³。
4. 存储与运输
- 存储条件:应储存于阴凉、干燥、通风良好的库房中,远离火种和热源,包装必须密封,防止受潮。应与酸类、胺类、醇类、酯类等分开存放,切忌混储。
- 运输要求:铁路运输时需严格按照相关危险货物运输规则进行配装,确保包装完整,装载稳妥,防止泄漏、倒塌或损坏。严禁与酸类、胺类、醇类、酯类及食用化学品等混装混运。
5. 其他质量指标
- 杂质含量:根据具体应用需求,可能需要控制铁、硅等杂质元素的含量。例如,某些高端应用可能要求铁含量低于50ppm。
- 粒度分布:对于需要特定粒度的应用,如陶瓷材料制备,可能需要控制四氯化锆的粒度分布。
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