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环庚草醚生产方法

以1-蒎烯为起始原料,制备方法如下。
萜品-4-醇的制备 将1-蒎烯0.735mol,35%硫酸0.714mol,催化剂0.2g均匀混合后,于20~30℃搅拌反应20h,然后加热到45℃,保温反应8h。弃去水层,在油层中加入50g 25%NaOH和50g异丙醇,回流并分馏出48g 1,4-桉树脑,含量70%.
将0.25mol 1,4-桉树脑,0.96mol 1,3-丙二胺,2.3g锂丝混合后于110℃搅拌反应9h,然后降温至50℃加水6mL,再在80℃下搅拌30min后,将反应液减压蒸馏,分出大部分胺类和萜烃类化合物,残留物水洗得40g萜品-4-醇,含量81%。
(±)-2-挂-羟基-1-甲基-4-异丙基-7-氧杂双环[2,2,1]庚烷的制备 依次将30.8g萜品-4-醇,0.8g双(2,4-戊二酸)钒氧化物,300mL二氯乙烷和22g 90%过氧化叔丁醇(文献报道也有采用叔丁酸)加入反应器,放热、回流反应2h,加含0.8g对甲苯磺酸的10mL甘醇二甲醚溶液,继续回流1.5h,冷却,搅拌下加入0.8g无水醋酸钠,过滤,浓缩,减压蒸馏,得28.4g产物。
环庚草醚的合成 在氮气保护下,将13.2g 50%氢氧化钠(经己烷洗涤),150mL干燥过的二甲基甲酰胺,加热至60℃,滴加42.5g上步产物与75mL二甲基甲酰胺混合溶液,约3h滴毕,反应温度控制在60~70℃,然后降温至20℃,滴加36.6g 2-甲基氯苄,约1.5h滴毕,反应温度为20~25℃,再到室温下搅拌反应6h,反应毕,将反应物倒入1000mL水中,用浓盐酸酸化,用200mL己烷分3次萃取,合并萃取液,干燥、过滤,脱溶于64g环庚草醚。本品以上资料由西亚试剂化学品数据库