化学性质

中文名称

溴酸钾

英文名称

Potassium bromate

英文别名

Bromic acid, potassium salt; CCRIS 529; EEC No. E924; HSDB 1253; NSC 215200; Potassium bromate(DOT); UNII-04MB35W6ZA; Bromic acid, potassium salt (1:1); Potassium bromate [UN1484] [Oxidizer]; UN1484

CAS号

7758-01-2

EINECS号

231-829-8

分子式

KBrO3

分子量

167

InChI

InChI=1/BrHO3.K/c2-1(3)4;/h(H,2,3,4);/q;+1/p-1

熔点

350℃

密度

相对密度(水=1)3.27(1

水融性

70 g/L (20℃)

物化性质

性状 白色或无色三方晶系结晶或颗粒。

熔点 434℃

相对密度 3.27(17.5℃)

溶解性 溶于水,100℃时溶解度为49.75g/100ml水;微溶于醇,不溶于丙酮。

用途

用作氧化剂、罐头食品的添加剂及羊毛处理剂等

安全术语

S45:;S53:;

风险术语

R25:;R45:;R9:;

危险品标志

O:Oxidizing agent;

T:Toxic;

上游

氯化钾、氢氧化钾、溴素、溴酸钠

下游

面粉强筋剂、面包改良剂

 水中溶解度(g/100ml
不同温度(℃)时每100毫升水中的溶解克数: 3.09g/0℃;4.72g/10℃;6.91g/20℃;9.64g/30℃;13.1g/40℃ 22.7g/60℃;34.1g/80℃;49.9g/100℃
鉴别试验
钾盐试验(IT-27)及溴酸盐试验(I-8)呈阳性。
溶解性 溶于水,微溶于乙醇(OT-42)。
含量分析
准确称取用适当干燥剂干燥至恒重的试样约100mg,用50ml水溶于一250ml具玻塞三角瓶中。加碘化钾3g,再加3ml浓盐酸。放置5min后,加冷水100ml,用0.1mol/I。硫代硫酸钠液滴定所释出的碘,将近终点时.加淀粉试液(TS-235)。同时进行空白试验。每mL 0.1mol/L硫代硫酸钠液相当于溴酸钾(KBrO3)2.783mg。
使用限量
GB 2760-1996:小麦粉,0.03g,/kg(最终食品中不得检出)。
FDA,§172.730(2000):处理后麦芽中含量75mg/kg;发酵麦汁饮料25mg/kg。
类别
氧化剂
毒性分级 中等毒
急性毒性 口服- 大鼠 LD50: 321 毫克/ 公斤; 静注- 小鼠 LDL0: 289 毫克/ 公斤
爆炸物危险特性 与还原剂、硫、磷等混合受热、撞击、摩擦可爆
可燃性危险特性 高热分解氧气; 与硫酸接触易燃; 燃烧产生有毒溴化物和氧化钾烟雾
储运特性 库房通风低温干燥; 轻装轻卸; 与有机物、还原剂、硫、磷易燃物,食品原料分开存放
灭火剂 雾状水、砂土

储运方法
储存注意事项: 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃,相对湿度不超过80%。包装密封。应与易(可)燃物、还原剂等分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物
运输注意事项: 铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输时单独装运,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。严禁与酸类、易燃物、有机物、还原剂、自燃物品、遇湿易燃物品等并车混运。运输时车速不宜过快,不得强行超车。运输车辆装卸前后,均应彻底清扫、洗净,严禁混入有机物、易燃物等杂质

安全信息

安全信息

危险品标志 O,T

危险类别码 45-9-25-22

安全说明 53-45

危险品运输编号 UN 1484 5.1/PG 2

WGK Germany 3

RTECS号 EF8725000

HazardClass 5.1

PackingGroup II

毒害物质数据 7758-01-2(Hazardous Substances Data)

环境影响
健康危害
侵入途径:吸入、食入。
健康危害:。严重者发生肾小管坏死和肝脏损害,高铁血红蛋白血症,听力损害。大量接触可致血压下降。
反应特性
危险特性:强氧化剂。与铵盐、金属粉末、可燃物、有机物或其它易氧化物形成爆炸性混合物,经摩擦或受热易引起燃烧或爆炸。与硫酸接触容易发生爆炸。能与铝、砷、铜、碳、金属硫化物、有机物、磷、硒、硫剧烈反应。
燃烧(分解)产物:溴化氢、氧化钾。
实验室监测方法
离子色谱法《食品中添加剂的分析方法》,马家骧等译
过溴酸盐、溴酸盐和溴化物的分析分离——(Beltran,C.:Bulbulian,S.),《Rev.Soc.Quim.Mex.》,1979,23,No1,22~24(西班牙文)
安全术语
S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.) 若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。
S53Avoid exposure - obtain special instructions before use. 避免接触,使用前须获得特别指示说明。
风险术语
R25Toxic if swallowed. 吞食有毒。
R45May cause cancer. 可能致癌。
R9Explosive when mixed with combustible material. 与可燃物料混合有爆炸性。
应急方法
一、泄漏应急处理
隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿一般作业工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。也可能用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:用塑料布、帆布覆盖,减少飞散,然后收集回收或运至废物处理场所处置。
二、防护措施
呼吸系统防护:空气中粉尘浓度超标时,作业工人应该佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时,佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿聚乙烯防毒服。
手防护:戴橡胶手套。
其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。实行就业前和定期的体检。
急救措施
皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。
灭火方法:喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、砂土。
致癌性
自1914年溴酸钾初次在美国用于面包烘焙以来,迄今已有90年历史在没有任何因使用溴酸钾而危害健康的报告公布以前,由于成本低廉,溴酸钾在世界范围内被广泛应用。
过去人们一直认为,当各种烘焙条件得到正确控制,溴酸钾将转化成惰性的、无害的溴化物。然而随着检测技术和设备的进步,日本的烘焙实验表明依然有50ppb的溴酸钾残留在焙烤后的面包中;英国检测的结果更高达300ppb。1983年-1986年日本通过长期毒性/致癌性实验表明:溴酸钾在实验条件下对大鼠有致癌作用。其后的多项研究证实了日本的实验结果,表明溴酸钾是一种致癌物质,可导致动物的肾脏、甲状腺及其他组织发生癌变。
国家禁用
1992年,在FAO/WHO(联合国粮农组织/世界卫生组织)食品添加剂联合专业委员会(JECFA)的第39号报告中指出,使用溴酸钾作为面粉处理剂是不恰当的,并且撤消了先前自1989年以来60ppm的添加限量,这个添加量是根据溴酸钾残留物的最低检出限而决定的。
1990年4月1日,欧洲食品统一立法运动致使英国开始禁用溴酸钾,如今欧盟所有成员国都禁用溴酸钾。
1992年2月,加拿大焙烤委员会建议其成员国主动停用溴酸钾,1994年6月溴酸钾被从面粉和面包中允许添加的配料名单中去除。
1991年美国焙烘业与FRO/WHO磋商后,自动将溴酸钾添加量从75ppm降至50ppm。
1998年美国烘焙业自动将溴酸钾使用量减为:面包30ppm,面包卷15ppm.
1999年8月澳大利亚开始禁止使用溴酸钾。
2001年11月溴酸钾于马来西亚得到禁止,同时在大部分南美国家也被禁用。东南亚的新加坡、泰国、我国香港也禁止使用。
2005年7月1日中国全面禁止溴酸钾在面粉中使用。中华人民共和国卫生部于2005年5月30日发布《2005年第9号公告》称,根据溴酸钾危险性评估结果,决定自2005年7月1日起,取消溴酸钾作为面粉处理剂在小麦粉中使用。在此之前按照《食品添加剂使用卫生标准》(GB2760-1996)使用溴酸钾的食品可以在产品保质期内继续销售。
这种添加剂会用于面粉和面包制品加工。可致癌。在很多国家是禁止使用的,但在美国是合法的。

合成方法

1.电解法 将由溴素与氢氧化钾合成的溴化钾用蒸馏水溶解配成电解液,电解24h后出第一批粗品,以后每12h取一次粗品,粗品经水洗除去溴化钾后用蒸馏水溶解,加少量氢氧化钾调pH值为8,保温0.5 h后过滤,将澄清滤液在结晶器中冷至室温,经结晶、分离、干燥,制得溴酸钾产品。其反应方程式如下:
阳极
阴极

2.氯氧化法 石灰乳和溴素反应后通入氯气进行氯氧化反应,至pH值达6~7反应终止。除渣后,蒸发滤液。加入氯化钡溶液反应生成溴酸钡沉淀,将过滤后的沉淀加水悬浮,保持一定的温度加入碳酸钾进行复分解反应,粗品溴酸钾用少量蒸馏水多次洗涤后过滤、蒸发、冷却结晶、分离、干燥、粉碎,制得食用溴酸钾产品。其反应方程式如下:



3.电解浓度为450g/L的KBr溶液,电解时生成的KOH和Br2又进行反应。阳极为固定在硬胶垫上的一组铂丝,阴极为带孔的不锈钢,两极间距离为5mm。电解时溶液温度为50~70℃。阴极电流密度0.4~0.5A/cm2阳极电流密度1A/cm2。析出的KBrO3结晶含KBr3%~4%。将其在布氏漏斗上抽滤后用蒸馏水洗涤得含KBrO399.7%和KBr 0.3%的产品360g(按电流计收率为73%~79%)。可再用重结晶法精制。在大瓷烧杯中加入1050mL过滤过的30%KOH溶液。经带长管(几乎插到杯底)的滴液漏斗,在不断搅拌下,非常缓慢地加入110g溴,向所得溶液中通入氯气至饱和,加溴和通氯气都要在通风条件下进行。检验溶液是否饱和的方法是:取10mL溶液,用等量水稀释,然后煮沸到Br2和Cl2完全排出为止(把碘化钾淀粉试纸放在液体蒸气上试验不应变蓝)。加1滴酚酞溶液,在氯气完全饱和时,样品不应变红。将反应液冷却到15℃,分离出沉下来的KBrO3和KCl混合物(300~350g)将其与150mL水。剩下的KBrO3结晶用布氏漏斗抽滤,用100mL水洗后得200~240g潮湿的KBrO3。为将所得产品重结晶,可将其溶于1L热水中。过滤后,蒸发滤液到结晶薄膜出现时冷却。析出的结晶约150g,再用800mL热水重结晶,所得结晶在80~85℃干燥。产量100~125g。两次结晶的母液蒸发还可得到一些KBrO3,但纯度较低。

4.由溴酸镁与氯化钾复分解而得。

将溴滴入氢氧化钾溶液中,可同时产生溴化钾和溴酸钾,再分别结晶而得(于沸水中重结晶)。

5.制法 将浓度为450g/l的由溴素和氢氧化钾合成的溴化钾热溶液 (50~70℃)电解,可制得溴酸钾。

阳极析出的溴酸钾结晶经抽滤后用蒸馏水洗涤(400g盐用水1.5L),将结晶溶解在热水中(每100g结晶0.5L水),加少量氢氧化钾pH=8,保温静置,过滤后,滤液加热蒸发至出现结晶薄膜,冷却结晶,结晶用水进行重结晶。所得结晶在80~85℃下干燥,得溴酸钾。

用途

1本品是常用的氧化剂,用作分析化学中的基准物质,以点滴分析测定镓

2. 食品工业中用作鱼肉罐头制品的品质改良添加剂、麦芽糖化处理剂

3. 作为面粉品质改良剂,具有氧化性,使面粉漂白;能抑制蛋白质分解酶的活性,使面筋的性质得以改善。我国规定可用于小麦粉,最大使用量0.03g/kg,最终食品中不得检出

4. 在水银精制中,其3%水溶液可用于水银提纯

5. 用作羊毛处理剂等