化学性质

中文名 苯硼酸
外文名 Phenylboronic Acid
化学式 C6H7BO2
分子量 121.930
CAS登录号 98-80-6
EINECS登录号 202-701-9

物理参数
熔点:216-219℃(lit.)
白色斜方晶体,在水和苯等溶剂中溶解度不大,易溶于乙醇和甲醇。分子为平面型,理想的分子对称性为C2v。硼原子为 sp2杂化,含有一个空的p轨道。两分子苯基硼酸通过分子间氢键形成缔合二聚体。
暴露在空气中或者在加热条件下,容易脱水,形成三分子的聚合物。

 

安全信息

危险说明
危险代码:Xn
危险等级:22
安全等级:22-24/25

合成方法

 1. 在1小时内,将0.25摩尔苯基溴化镁(大约1摩尔溶液)加到58克(0.25摩尔)硼酸正丁溶于100毫升纯乙醚的溶液中。反应期间溶液用机械搅拌和固体二氧化碳和丙酮浴冷却,使内部温度保持在一70℃至一75℃之间。当格氏试剂滴进反应液时,立即形成白色沉淀,沉淀慢慢又溶解。格氏试剂加完后,继续搅拌反应混合物(在一75℃)至沉淀全部溶解。生成的桔黄色溶液在冷水浴中慢慢升温至0℃(最好过夜)。在剧烈搅拌下,将反应混合物慢侵加到150毫升冷的10%硫酸中,分出乙醚层。水层用2份100毫升乙醚萃取。合并原来的乙醚层和乙醚萃取液,在蒸汽浴上蒸去乙醚。残留液中含苯基硼酸和正丁醇,用氢氧化钾溶液处理,至溶液明显呈碱性。加入足够的水,使得在醇层下面形成约150毫升的水层。在减压下温和加热<不超过45℃),水汽蒸馏蒸出正丁醇,按需要经常慢慢加些温热水,继续蒸馏至无正丁醇馏出为止。最后有少量联苯被蒸出,而蒸馏瓶中的水层则分离出少量粘性固体。
    残留液中加入硫酸酸化,至刚果红试纸变色,稀释(如果需要)至150一200毫升。不用分出沉淀,在继续搅拌下将混合物加热至沸腾,短时间后晶体完全融化,成为重的不溶的棕色油层。倾出水层,使之经过折叠滤纸。油层用几份20毫升沸水提取,趁热过滤提取液,与原来的水层合并,冷却后结晶出白色针状的苯基硼酸。产品干燥后重14一17克(50-60%),不再精制,用毛细管测得熔点 214一216℃(校正)。从母液中还可回收1一2克不纯的产品。当大量制备时用更浓的格氏试剂溶液,产率则要低点(42-47%)。
    用相似的方法可以制得对甲苯基硼酸、对甲氧基硼酸等。

 2.实验室可以通过苯基格氏试剂和硼酸三酯反应来制备。

用途

  1. 用作医药中间体

  2. 苯基硼酸类及衍生物系列产品主要作为新药合成的重要中间体

  3. 用作Suzuki 二芳基交叉偶联研究中的硼酸组分;用于Stille和Suzuki 交叉偶联反应